（1）氯酸钾(钠)氧化法：氯酸钾是广泛应用于炸药和火柴工业的强氧化剂,同样可以将亚铁氧化成三价铁:
　　6FeSO4+KClO3+3(1-n/2)H2SO4—→3[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]+3(1-n)H2O+KCl
　　制备时,将硫酸、硫酸亚铁和水按比例加入反应釜中,在常温或稍微高温度下,搅拌中加入氯酸钾。检验亚铁离子减少到规定浓度即可结束。该法生产工艺简单,设备投资少,产品稳定性好,反应效率高,无空气污染。产品中含有氯酸盐,可兼作混凝与杀菌剂。但制品中残留有较高的氯离子和氯酸根离子,不宜于饮用水处理。同时,由于氯酸钾价格昂贵,产品成本高。
　　（2）硝酸氧化法：硝酸为中强氧化剂,与亚铁反应如下:
　　FeSO4+HNO3—→Fe(OH)SO4+NO2
　　反应生成的NO2又可以起到氧化作用,因而HNO3的氧化效率高。
　　该法是以工业硫酸亚铁为原料,采用工业硫酸氧化后以工业浓硝酸氧化。FeSO4:HNO3为1:(0.20-0.30):(0.10-0.32),加入水量小于以上三者总量的20%,于0.1-0.2MPa下，搅拌中通入充足的空气或氧气,于50-70℃氧化,102-103℃水解聚合而成。反映周期控制在30-60min以内。
　　用HNO3氧化时,成本比较低,反应周期短。所得产品浓度高,易于制成固体产品。若选用工业一级品原料,所得产品可用于饮用水处理。但反应中生成的NO2,会造成环境污染,需增加专门吸收装置予以处理。
　　综上所述,直接氧化法虽然工艺简单,操作简便,但存在氧化剂用量大,成本高,氧化剂引入的离子需分离出去,反应中产生的有害气体需专门设备吸收处理等问题,因而难于在工业化生产中普及和应用。但实验研究中需要少量的聚合硫酸铁时采用此类方法制备简单易行。
　　（3）催化氧化法:聚合硫酸铁在工业生产中多采用催化氧化法。即以硫酸亚铁及硫酸为原料,借助催化剂(NaNO2)的作用,利用氧化剂使硫酸亚铁在酸性介质中被氧化成三价铁离子。然后用氢氧化钠中和,调整碱化度进行水解,聚合反应制得聚合硫酸铁。其制备原理如下:（1）催化氧化反应(慢反应):
　　2FeSO4+(1/2)O2+H2SO4—→Fe2(SO4)3+H2O
　　（2）水解反应(快反应):
　　Fe2(SO4)3+H2O—→Fe2(OH)n(SO4)3-n/2+(n/2)H2SO4
　　（3）聚合反应(快反应):
　　m[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]—→[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m
　　其中:n2,mf(n)
　　2NO+O2—→2NO2
　　2FeSO4+H2SO4+NO2—→Fe2(SO4)3+NO+H2OFe2(SO4)3+nNaOH—→Fe2(OH)n(SO4)3-n/2+(n/2)Na2SO4
　　m[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]—→[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m
　　副反应:
　　2NO2+HO2—→HNO2+NO
　　此法简单易行,但尚有不足之处。催化剂NaNO2是致癌物质,且生产过程中投加量大,产品中的亚硝酸根离子易超标,限制了其在饮用水处理中的应用;氮的氧化物排出,污染环境,后处理工序复杂;反应速率慢,要适应大规模工业化生产，需采用改进措施。为解决上述不足,不少研究者提出了许多有意义的改进方法，如加温加压,改善生产工艺,添加助催化剂，配以强力搅拌,寻找更为有效且无毒的催化剂等。采用催化法生产聚合硫酸铁,虽然已进入了工业化的阶段，但在改进工艺和设备,缩短反映时间,提高生产效率，降低生产成本和能耗等方面，仍有待科研工作者去进一步研究解决。
　　(4）氮氧化物催化氧化法:以硫酸亚铁和硫酸为原料、硝酸为氧化剂的合成法与以硫酸亚铁、硫酸、氧气为原料,硝酸为催化剂的合成法的反应机理是完全不同的。前者是以液体硝酸为氧化剂,还原产物NO逸出溶液,不具有任何催化作用。这种方法的特点是硝酸用量大,Fe2+完全靠硝酸中的正五价氮氧化,属于液液反应。后者是以硝酸为催化剂,其特点是在硫酸、硫酸亚铁和水的混合液中加入少量的硝酸,还原产物NO再与O2反应,生成NO2,NO2再氧化Fe2+,如此循环,直至Fe2+被完全氧化为止。该方法是一种气液反应。
　　其生产过程是:将硫酸亚铁和硫酸的混合液喷入反应器,并保持反应液占反应器总体积的1/3。溶液在喷射过程中,与气相中的NO、NO2和O2反应,最后生成聚合硫酸铁。经测定,溶液中含有大量大分子络合物。氧化反应生成的聚合硫酸铁中含有NOx,需将其送至脱氮器,并向脱氮器中充入氧,使脱出NOx的混合气体再循环到反应器使用。此法的原理与反应塔法制备聚合硫酸铁的原理相同。它们的区别在于,前者是将液体喷射雾化,后者是利用填料的较大比表面积,加强气体的吸收过程,提高反应速度。由于原料硫酸亚铁在生产和运输过程中往往混入杂质,这对聚合硫酸铁的生产设备提出了更高的要求。在采用填料塔法生产时,原料不经预处理可以直接用于生产。
　　另外,采用填料塔法生产,可以在较低的温度和常压下进行,具有安全方便的特点。氮氧化物在催化氧化过程中消耗很少,而且可以循环使用,这样既不会造成浪费,也不会带来污染问题。

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